Эффективные катализаторы для регио- и хемоселективного гидрофосфинирования алкенов
30.10.2019
В публикации, вышедшей в Chemistry: A European Journal, сотрудниками ИМХ РАН впервые продемонстрирована возможность проведения каталитической реакции межмолекулярного гидрофосфинирования олефинов и ацетиленов фосфином (РН3), позволяющей с исключительной регио- и хемоселективностью получать первичные, вторичные и третичные фосфины. Эта реакция является атом-экономным и экологичным бесхлорным методом получения широкой гаммы фосфинов из недорогого и доступного сырья. Разработанные катализаторы на основе амидных комплексов кальция и двухвалентных лантаноидов [(Me3Si)2N]2M(NHC)2 (M = Ca, Yb(II), Sm(II)), содержащих координированные карбеновые лиганды, позволяют проводить реакцию в мягких условиях (60 °С, 1 атм.) с высокими скоростями и количественными выходами. Показано, что ключевым фактором, оказывающим влияние на каталитическую активность металлокомплексов в реакциях гидрофосфинирования, является природа основания Льюиса, координированного на ион металла. Установлено, что хемоселективность реакции определяется различием в скоростях присоединения РН3, первичных и вторичных фосфинов к кратным связям С−С.
