Структурные и люминесцентные особенности ат-комплексов лантаноидов с полихлорированными 2-меркаптобензотиазолятными лигандами

19.10.2023

Для изучения влияния галогена, в частности хлора, содержащегося в «антенных» лигандах 2-меркаптобензотиазолятного типа, на люминесцентное поведение ат-комплексов лантаноидов сотрудниками ИМХ РАН были получены соответствующие производные с частично и полностью хлорированными 2-меркаптобензотиазолятами. С использованием методов люминесцентной спектроскопии, в том числе с временным разрешением, было показано, что введение хлоридных заместителей способно как повышать, так и понижать триплетный уровень таких лигандов. Теоретические и экспериментальные методы определения электронной плотности показали наличие в этих системах множества нековалентных взаимодействий, в которых участвуют атомы хлора. Реализация таких взаимодействий, вероятно, вносит основной вклад в понижение симметрии распределения отрицательного заряда в координационной сфере лантаноидов, что способствует увеличению интенсивности металл-центрированной фотолюминесценции. Оптимальное положение триплетного уровня, отсутствие C-H связей тушителей (заменены на C-Cl) и высокая асимметрия распределения отрицательного заряда, реализуемая через нековалентные взаимодействия атома хлора, делают перхлорированный 2-меркаптобензотиазол одной из лучших «антенн» для сенсибилизации металл-центрированной фотолюминесценции иона неодима, наблюдаемой в инфракрасном диапазоне. Работа опубликована в журнале Organometallics.