Спин-кроссовер в пятикоординационных комплексах кобальта

17.11.2023

Химия диоксоленовых (о-хиноновых, о-семихиноновых, катехолатных) комплексов переходных металлов благодаря академику Г. А. Абакумову и его школе оформилась в отдельное направление координационной химии. На этих комплексах были обнаружены уникальные явления: фото-/термо механический эффект (упругий изгиб нитевидных кристаллов под действием тепла и света), редокс-изомерия (обратимый внутримолекулярный перенос электрона под внешним воздействием (тепло, свет, давление, магнитное поле и т. д.)), показана взаимосвязь этих явлений. Одним из нетронутых объектов до настоящего времени оставались пятикоординационные бис-диоксоленовые комплексы кобальта, которые потенциально могут быть редокс-изомерными. Сотрудниками ИМХ РАН получен ряд новых трифенилфосфиновых комплексов кобальта на основе различных о-хинонов, отличающихся стерической загрузкой и редокс-потенциалом. Установлено, что два комплекса находятся в дублетном состоянии, т. е. содержат один неспаренный электрон, локализованный на лиганде – семихиноне. В третьем комплексе, содержащем метокси-заместитель в диоксоленовом лиганде, неспаренный электрон локализован на металле. При нагревании данный комплекс претерпевает спиновый переход из дублетного в секстетное состояние (т. е. переходит в состояние с пятью неспаренными электронами). Такое явление, под названием спин-кроссовер, хорошо известно для шести-координационных комплексов с азотными лигандами. В пятикоординационных соединениях с фосфиновыми лигандами это наблюдается впервые. Работа опубликована в журнале Polyhedron.