Новые редокс-амфотерные комплексы олова (IV)
21.05.2025
В ИМХ РАН синтезированы новые оловоорганические соединения на основе редокс-активного тетрадентатного ONNO-лиганда – потенциальные компоненты для устройств накопления энергии.
Редокс-активные лиганды — это лиганды, способные изменять свою степень окисления, находясь в координационной сфере металла. Наиболее подробно изученными соединениями, способными выступать в качестве таких лигандов, являются о-хиноны и их азотсодержащие гетероаналоги – о-иминохиноны и α-диимины. В комплексе с металлом они могут находиться в нейтральной, анион-радикальной либо дважды восстановленной форме. Tетрадентатные редокс-активные ONNO лиганды в комплексе с металлом могут менять свою степень окисления уже от 0 до -4, что делает их эффективными «хранилищами» электронов и позволяет предположить использование металлокомплексов на их основе в качестве активных компонентов при создании проточных редокс-батарей.
Сотрудниками ИМХ РАН разработана методика ступенчатого окисления производных олова(IV) основе редокс-активного тетрадентатного ONNO-лиганда — N,N’-бис(3,5-ди-трет-бутил-2-гидроксифенил)-1,2-фенилендиамина стехиометрическим количеством п-бензохинона. Это позволило получить комплексы олова(IV), содержащие лиганд в различных окислительно-восстановительных состояниях, а также провести контролируемую внутрилигандную циклизацию.
Электрохимические исследования методом циклической вольтамперометрии показали, что соединение Ph2Sn(ONNO), содержащее лиганд в дианионной форме, претерпевает два последовательных обратимых одноэлектронных окисления и два последовательных обратимых одноэлектронных восстановления и выдерживает не менее 100 циклов окисления/восстановления, что делает его перспективным для использования в проточных неводных аккумуляторах.
Результаты работы опубликованы в журнале Dalton Transactions.