Уникальные фосфорорганические соединения
26.09.2025
Сотрудники ИМХ РАН впервые осуществили синтез трёхпалубных дикатионов диазадифосфапенталенов и продемонстрировали возможность управления энергией электронных переходов в них путем варьирования расстояния между палубами.
3а,6а-Диаза-1,4-дифосфапенталены (DDP) относятся к семейству 10π-электронных ароматических гетероциклов и отличаются от других фосфорсодержащих ароматических гетероциклов высокой π-донорной способностью и склонностью к образованию комплексов с переносом заряда с органическими π-акцепторами.
Сотрудники ИМХ РАН установили, что в результате реакции DDP с его дихлоридом и триметилсилил трифлатом происходит образование двухпалубных дикатионов диазадифосфапенталена [(DDP)2]2+(TfO–)2, которые могут выступать в качестве π-акцепторов при взаимодействии с плоскими молекулами π-доноров. Дальнейшее присоединение еще одного эквивалента DDP позволило получить глубоко окрашенные трехпалубные соединения [(DDP)3]2+(TfO–)2.
Согласно квантово-химическим расчетам, наибольший положительный заряд в полученном трехпалубном дикатионе сосредоточен на атомах фосфора средней палубы, которая выступает в роли π-донора, поставляя электроны на две соседние палубы. Максимум полосы поглощения в УФ-видимой области спектра для данных соединений сильно зависит от заместителей в диазадифосфапенталене и определяется расстоянием между палубами, обусловленным стерическими факторами.
В ходе исследования на основании экспериментальных и расчетных данных впервые показана возможность получения комплексов с настраиваемой энергией переноса заряда путем супрамолекулярной сборки и изменения расстояния между палубами в трехпалубных дикатионах диазадифосфапенталенов. Работа опубликована в журнале Inorganic Chemistry.
