Электрофильный карбазолид лития как эффективная ловушка для литийорганических соединений
02.02.2026
Объединенным коллективом ученых из Института металлоорганической химии им. Г.А. Разуваева РАН и Института элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН (г. Москва) продемонстрирована возможность разрушения полиядерных литий-органических ассоциатов (n-BuLi)6, (Me3SiCH2Li)6, (tBuLi)4 за счет их комплексообразования с высокоэлектрофильным карбазолидом лития, выступающим в роли “ловушки” для дискретных литий-органических фрагментов. Мономерные алкильные звенья располагаются в полости, образованной шестью изопропильными заместителями арильных фрагментов карбазольного лиганда, в так называемом липофильном кармане, и прочно удерживаются в нем за счет комплексообразования с двумя координационно-ненасыщенными литиевыми центрами. С применением данного подхода впервые был синтезирован комплекс, содержащий мономерный n-BuLi фрагмент.
Проведённый совместно с сотрудниками ИНЭОС РАН квантовохимический анализ показал, что карбанионный фрагмент обладает выраженной донорной способностью по отношению к двум металлоцентрам, образуя прочные связи с энергиями взаимодействия в диапазоне от 5.4 до 12.3 ккал/моль. Экспериментальные и расчетные исследования подтвердили резкое снижение энергии связывания карбаниона с двумя литиевыми центрами при переходе от н-бутильного к трет-бутильному фрагменту вследствие пространственных затруднений.
В дальнейшем ученые планируют исследовать реакционную способность синтезированных биметаллических комплексов, в том числе в реакциях СН активации субстратов с подвижным ионом водорода. Это поможет раскрыть потенциал полученных комплексов в новых перспективных каталитических превращениях. Работа опубликована в журнале Dalton Transactions.