Фотоизомеризация гидроксиксантенонов

03.06.2025

Окислительная деароматизация фенольных соединений представляет собой важное химическое превращение, в ходе которого образуются ненасыщенные кетоны, распространенные структурные фрагменты в природных и фармацевтических соединениях. Один из значимых классов соединений, синтезируемых с помощью реакций данного типа, составляют спироциклогексадиеноны, которые встречаются в качестве промежуточных соединений при синтезе широкого круга биологически активных субстратов.

Сотрудниками ИМХ РАН обнаружена фотоизомеризация пространственно–экранированных гидроксиксантенонов, содержащих в структуре фоточувствительный α-гидроксикетоновый фрагмент, в спироциклогексадиеноны под действием УФ-излучения. Гидроксиксантеноны являются продуктами окисления пространственно–экранированных катехолфенолов, в которых окислению подвергается пирокатехиновый фрагмент. Обнаруженный процесс является примером «переокисления» фрагментов в молекуле под действием света, в котором «хиноновый» фрагмент восстанавливается, а окислению подвергается фенольный фрагмент исходной молекулы. Это превращение происходит через расщепление фрагмента C-O и образованием гидроксифеноксильного радикалов, зафиксированного методом ЭПР. После переноса атома водорода протекает рекомбинация радикалов с образованием спироциклического продукта, содержащего дигидробензофурановый и реакционноспособный диеноновый фрагменты.

Данный подход – окисление с последующей фотоперегруппировкой продукта окисления – может быть использован в синтезе биологически активных молекул для лекарственных препаратов.

Результаты работы опубликованы в журнале Известия Академии наук. Серия химическая.